Rdzeń przemysłu elektrolizy aluminium (przyjmujący proces Halla-Héroult, tj. proces elektrolizy stopionej soli kriolitu i tlenku glinu) to „system elektrolitu stopionego + surowce aluminiowe + odczynniki pomocnicze”. Wymagane chemikalia koncentrują się wokół reakcji elektrolitycznej, regulacji elektrolitu, ochrony sprzętu i usuwania zanieczyszczeń. W połączeniu z praktycznymi zastosowaniami przemysłowymi, są one sortowane według funkcji w następujący sposób (odpowiednie dla potrzeb handlu zagranicznego i ewidencji produkcji, wyjaśniające rolę, specyfikację i główny cel każdego chemikaliów):
I. Podstawowe surowce (niezbędne do reakcji elektrolitycznej, określające produkcję aluminium)
Takie chemikalia stanowią podstawę produkcji elektrolizy aluminium, bezpośrednio uczestnicząc w reakcji redukcji aluminium i są najczęściej zużywaną kategorią w procesie produkcyjnym. Rdzeniem są surowce zawierające aluminium, wspierające produkcję metalicznego aluminium.
1. Tlenek glinu (Al₂O₃)
Jako podstawowe źródło aluminium do elektrolizy aluminium, jest to jedyny surowiec do produkcji metalicznego aluminium, stanowiący ponad 90% całkowitego zużycia chemikaliów w elektrolizie aluminium. Wymagania dotyczące specyfikacji: tlenek glinu klasy przemysłowej, czystość ≥ 98,5%, straty po prażeniu ≤ 1,0%, jednolity rozmiar cząstek (20-80 mesh), dobra płynność, łatwość mechanicznego dozowania i rozpuszczania w stopionej soli. Funkcja: Po rozpuszczeniu w stopionym elektrolicie jest redukowany do metalicznego aluminium w drodze reakcji elektrolitycznej (reakcja rdzeniowa: 2Al₂O₃ → 4Al + 3O₂↑). Jego czystość bezpośrednio określa jakość wlewków aluminiowych; nadmierne zanieczyszczenia obniżą klasę wlewków aluminiowych. Na tonę aluminium pierwotnego zużywa się około 1,92-1,95 tony tlenku glinu, co czyni go najbardziej podstawowym surowcem w przemyśle elektrolizy aluminium.
II. Podstawowe chemikalia do systemu elektrolitu (regulujące warunki elektrolityczne, zapewniające płynną reakcję)
Reakcja elektrolityczna elektrolizy aluminium musi odbywać się w stopionym elektrolicie. Takie chemikalia są głównie wykorzystywane do budowy stabilnego systemu elektrolitu, obniżania temperatury elektrolizy, poprawy przewodności i są niezastąpionymi kluczowymi odczynnikami w procesie elektrolizy, z produktami fluorowymi jako rdzeniem.
1. Kriolit (Na₃AlF₆)
Podstawowy rozpuszczalnik systemu elektrolitu, niezastąpiony, stanowiący główną część zużycia chemikaliów elektrolitu. Wymagania dotyczące specyfikacji: kriolit klasy przemysłowej, czystość ≥ 98%, zawartość fluoru ≥ 53%, zawartość sodu ≤ 32%, wilgotność ≤ 0,5%; podzielony na granulowany (dobra płynność, brak pyłu, nadaje się do mechanicznego uruchamiania komórki i normalnej produkcji) i proszkowy (200-325 mesh, nadaje się do konwencjonalnego uzupełniania pomocniczego elektrolizy) w zależności od wielkości cząstek. Funkcja: Rozpuszcza tlenek glinu, tworząc stopiony elektrolit kriolitowo-tlenkowo-glinowy, obniżając temperaturę topnienia tlenku glinu z 2050°C do 940–980°C, znacznie zmniejszając zużycie energii elektrolizy; jednocześnie poprawia przewodność elektrolitu, stabilizuje proces elektrolizy, chroni wyłożenie węglowe komory elektrolitycznej i poprawia wydajność prądową, czyniąc go podstawowym rozpuszczalnikiem procesu Halla-Héroult. Globalne roczne zużycie kriolitu wynosi około 700 000 ton, z czego ponad 90% jest wykorzystywane w przemyśle elektrolizy aluminium. Na tonę aluminium pierwotnego zużywa się około 20-30 kg kriolitu (dostosowane w zależności od typu komory elektrolitycznej).
2. Fluorek glinu (AlF₃)
Kluczowy regulator systemu elektrolitu, działający synergistycznie z kriolitem, i niezastąpiony dodatek w produkcji elektrolizy aluminium. Wymagania dotyczące specyfikacji: fluorek glinu klasy przemysłowej/metalurgicznej, czystość ≥ 98%, zawartość fluoru ≥ 61%, wilgotność ≤ 0,5%; gatunek wysokiej czystości (czystość ≥ 99,5%) może być stosowany do produkcji elektrolizy aluminium wysokiej klasy. Funkcja: Reguluje stosunek molowy systemu stopionej soli kriolitowo-tlenkowo-glinowej (stosunek molowy NaF do AlF₃), utrzymując go w rozsądnym zakresie 2,2−2,8, tym samym obniżając temperaturę likwidusu elektrolitu, poprawiając przewodność, zmniejszając częstotliwość efektu anodowego, przedłużając żywotność komory elektrolitycznej oraz poprawiając czystość ciekłego aluminium i wydajność elektrolizy. Globalne średnie zużycie fluorku glinu na tonę aluminium pierwotnego wynosi około 18–22 kg. W Chinach, ze względu na stosowanie produktów mokrych i starych komór elektrolitycznych przez niektóre przedsiębiorstwa, średnie jednostkowe zużycie jest nieco wyższe, około 23–25 kg/tonę.
3. Pomocnicze regulatory elektrolitu (opcjonalne, optymalizujące wydajność elektrolizy)
W zależności od warunków pracy komory elektrolitycznej i wymagań produktu, można dodać niewielką ilość pomocniczych regulatorów w celu dalszej optymalizacji wydajności elektrolitu, zmniejszenia zużycia energii i poprawy wydajności:
- Fluorek sodu (NaF): Reguluje stosunek molowy elektrolitu i uzupełnia sód, dodawany, gdy stosunek molowy jest zbyt niski. Specyfikacja: Czystość ≥ 98%, zawartość fluoru ≥ 45%.
- Fluorek magnezu (MgF₂): Obniża temperaturę likwidusu elektrolitu, poprawia płynność elektrolitu i zmniejsza jego parowanie. Specyfikacja: Czystość ≥ 98%, zawartość fluoru ≥ 50%, dawka na tonę aluminium pierwotnego wynosi około 2-5 kg.
- Fluorek wapnia (CaF₂): Poprawia stabilność elektrolitu, przedłuża żywotność komory elektrolitycznej i hamuje efekt anodowy. Specyfikacja: Czystość ≥ 97%, zawartość fluoru ≥ 48%, dawka dostosowana do skali komory elektrolitycznej.
III. Chemikalia związane z elektrodami (zapewniające wydajność elektrod, wspierające reakcję elektrolityczną)
Elektroliza aluminium opiera się na elektrodach do przewodzenia prądu. Takie chemikalia są używane do przygotowania elektrod lub ochrony elektrod w celu zapewnienia stabilnego przebiegu reakcji elektrolitycznej.
1. Surowce do anod spieczonych (anody węglowe)
Anody spieczone są podstawowymi elektrodami (anodami) w elektrolizie aluminium. Wymagane chemikalia są używane do przygotowania anod w celu zapewnienia ich przewodności i odporności na wysokie temperatury:
- Koks naftowy: Podstawowy surowiec, czystość ≥ 98%, zawartość siarki ≤ 0,5%, używany do przygotowania matrycy węglowej anody i zapewnienia przewodności.
- Koks smołowy: Surowiec pomocniczy, używany do wiązania cząstek koksu naftowego i poprawy wytrzymałości anody. Specyfikacja: Temperatura mięknienia 80-120°C.
- Smoła węglowa: Spoiwo, używane do wiązania cząstek koksu naftowego i koksu smołowego w kształt. Specyfikacja: Smoła węglowa klasy 1, zawartość popiołu ≤ 0,3%.
2. Surowce do pasty katodowej (katody węglowe)
Pasta katodowa służy do budowy katody komory elektrolitycznej w celu zapewnienia przewodności i odporności na korozję katody. Wymagane chemikalia:
- Proszek grafitowy: Poprawia przewodność katody. Specyfikacja: Czystość ≥ 95%, rozmiar cząstek 100-200 mesh.
- Antracyt: Podstawowy surowiec, węgiel stały ≥ 85%, zawartość siarki ≤ 0,3%, używany do przygotowania matrycy pasty katodowej.
- Smoła węglowa: Spoiwo, mieszane z proszkiem grafitowym i antracytem w celu nadania kształtu, te same wymagania co smoła węglowa do anod spieczonych.
IV. Chemikalia pomocnicze (ochrona sprzętu, usuwanie zanieczyszczeń, ochrona bezpieczeństwa)
Takie chemikalia nie uczestniczą bezpośrednio w reakcji elektrolitycznej, ale są używane do zapewnienia bezpieczeństwa produkcji, stabilności sprzętu i jakości produktu, stanowiąc pomocnicze wsparcie dla produkcji elektrolizy aluminium.
1. Chemikalia do ochrony sprzętu i antykorozyjne
- Dodatki ogniotrwałe: Używane do konserwacji wyłożenia komory elektrolitycznej, takie jak krzemian sodu (Na₂SiO₃), który poprawia ognioodporność i szczelność wyłożenia oraz zapobiega wyciekom elektrolitu.
- Surowce do powłok antykorozyjnych: Używane do antykorozyjnego zabezpieczania sprzętu wokół komory elektrolitycznej, takie jak żywica epoksydowa i żywica fluoropolimerowa, które są odporne na korozję kwasem siarkowym i fluorowcami.
2. Chemikalia do usuwania zanieczyszczeń i oczyszczania spalin
- Wodorotlenek wapnia (Ca(OH)₂): Używany do odsiarczania i odfluorowania spalin, usuwania fluorowodoru (HF) i dwutlenku siarki (SO₂) powstających podczas elektrolizy. Specyfikacja: Czystość ≥ 90%, rozmiar cząstek powyżej 200 mesh.
- Węgiel aktywny: Używany do adsorpcji szkodliwych zanieczyszczeń w spalinach i oczyszczania gazów odpadowych. Specyfikacja: Proszek, wartość adsorpcji ≥ 800 mg/g.
3. Bezpieczeństwo i odczynniki pomocnicze
- Kwas siarkowy (H₂SO₄): Używany do czyszczenia sprzętu i obróbki anodowej. Specyfikacja: Kwas siarkowy stężony 98% klasy przemysłowej.
- Wodorotlenek sodu (NaOH): Używany do neutralizacji ścieków i czyszczenia sprzętu. Specyfikacja: Płatki sody kaustycznej klasy przemysłowej, czystość ≥ 96%.